多相催化多相催化發(fā)生在兩相的界面上,通常催化劑為多孔固體,反應(yīng)物為液體或氣體。多相催化反應(yīng)通常可按下述七步進(jìn)行:①反應(yīng)物的外擴(kuò)散──反應(yīng)物向催化劑外表面擴(kuò)散;②反應(yīng)物的內(nèi)擴(kuò)散──在催化劑外表面的反應(yīng)物向催化劑孔內(nèi)擴(kuò)散;③反應(yīng)物的化學(xué)吸附;④表面化學(xué)反應(yīng);⑤產(chǎn)物脫附;⑥產(chǎn)物內(nèi)擴(kuò)散;⑦產(chǎn)物外擴(kuò)散。這一系列步驟中反應(yīng)**慢的一步稱為速率控制步驟。化學(xué)吸附是**重要的步驟,化學(xué)吸附使反應(yīng)物分子得到活化,降低了化學(xué)反應(yīng)的活化能。因此,若要催化反應(yīng)進(jìn)行,必須至少有一種反應(yīng)物分子在催化劑表面上發(fā)生化學(xué)吸附。固體催化劑表面是不均勻的,表面上只有一部分點對反應(yīng)物分子起活化作用,這些點被稱為活性中心。氧化性:是臭氧的1.36倍,與芬頓反應(yīng)的氧化性相當(dāng)。海鹽質(zhì)量催化氧化是什么
A+C→AC,所需活化能為E1。AC+B→AB+C,所需活化能為E2。E1、E2都小于E (見圖)。催化劑C只是暫時介入了化學(xué)反應(yīng),反應(yīng)結(jié)束后,催化劑C即行再生。按阿倫尼烏斯方程k=Ae-E/RT(式中k為溫度T時的反應(yīng)速度常數(shù);A為指前因子,也稱為阿倫尼烏斯常數(shù),單位與k相同;R為氣體常數(shù),kJ/mol·K;T為熱力學(xué)溫度,K;E為活化能,kJ/mol),以反應(yīng)速率常數(shù)k表示的反應(yīng)速率主要決定于反應(yīng)活化能E,若催化使反應(yīng)活化能降低ΔE,則反應(yīng)速率即提高e-ΔE/RT倍。催化反應(yīng)一般能降低活化能約41.82 kJ/mol,若反應(yīng)在300K下進(jìn)行,則反應(yīng)速率可增加約1.7×10倍。海鹽質(zhì)量催化氧化是什么1987年Gaze等人提出了高級氧化法,它解決了普通氧化法存在的問題,并以其獨特的優(yōu)點越來越引起重視。
催化劑與反應(yīng)物分子怎樣發(fā)生化學(xué)作用,這與催化劑和反應(yīng)物分子本身的性質(zhì)有關(guān)。實驗證明:有機(jī)化合物的酸催化反應(yīng)一般是通過正碳離子機(jī)理進(jìn)行的;堿催化反應(yīng)則是由OH、RO、RCOO等陰離子起催化作用,例如:CH3COOC2H5+OH→CH3COOH+C2H5OC2H5O+H2O→C2H5OH+OH過渡金屬化合物催化劑在均相催化反應(yīng)中的作用是絡(luò)合催化作用;醇鈉催化丁二烯聚合是通過自由基機(jī)理進(jìn)行的,例如:C4H6+NaR→R·+C4H6Na·C4H6Na·+nC4H6→Na(C4H6)n+1①催化活性:催化劑參與了化學(xué)反應(yīng),降低了化學(xué)反應(yīng)的活化能,**加快了化學(xué)反應(yīng)的速率。這說明催化劑具有催化活性。催化反應(yīng)的速率是催化劑活性大小的衡量尺度。活性是評價催化劑好壞的**主要的指標(biāo)。
在泰勒之后,前蘇聯(lián)的兩位科學(xué)家對活性中心理論進(jìn)行了進(jìn)一步的完善和發(fā)展。1929年,巴蘭金提出了多位催化理論,認(rèn)為催化劑活性中心的結(jié)構(gòu)應(yīng)當(dāng)與反應(yīng)物分子在催化反應(yīng)過程中發(fā)生變化的那部分結(jié)構(gòu)處于向何對應(yīng)。這一理論把催化活化看作反應(yīng)物中的多位體的反應(yīng)過程,并且這個作用會引起反應(yīng)物中價鍵的變形,并使反應(yīng)物分子活化,促成新價鍵的形成。另一位蘇聯(lián)人柯巴捷夫于1939年提出了活性集團(tuán)理論,與泰勒不同的是他認(rèn)為活性中心是催化劑表面上非晶體中幾個催化劑原子組成的集團(tuán)。電化學(xué)中陽極發(fā)生氧化,陰極發(fā)生還原。
實用的金屬氧化物催化劑常為多組分氧化物的混合物,很多金屬氧化物催化劑是半導(dǎo)體,其化學(xué)組成大多是非化學(xué)計量的,因此,催化劑組分很復(fù)雜。金屬氧化物催化劑的導(dǎo)電性和逸出功、金屬離子的 d電子組態(tài)、氧化物中晶格氧特性、半導(dǎo)體電子能帶、催化劑表面吸附能力等,都與催化劑的催化活性有關(guān)。配位(絡(luò)合)催化金屬、特別是過渡金屬及其化合物有很強(qiáng)的絡(luò)合能力,能形成多種類型的絡(luò)合物。某些分子與金屬(或金屬離子)絡(luò)合后便易于進(jìn)行某特定反應(yīng),該反應(yīng)稱為配位(絡(luò)合)催化反應(yīng),該金屬或其化合物起絡(luò)合催化劑作用得電子的作用叫還原。海鹽質(zhì)量催化氧化是什么
物質(zhì)所含元素化合價升高的反應(yīng),如氫氣中的氫元素,化合價為0,發(fā)生氧化反應(yīng)時變成+1價的氫離子。海鹽質(zhì)量催化氧化是什么
與電解的技術(shù)差別: 與電芬頓的技術(shù)差別:1,電解的氧化性由陽極提供 1,電芬頓陽極為鐵2,電解的電流密度不低于300A/m2 2,本技術(shù)為DSA陽極3,體系無鐵泥產(chǎn)生電催化氧化技術(shù)化學(xué)方程式電催化氧化氧化劑:雙氧水(氧化能力比較高)催化劑:電陰極反應(yīng):H2O2+e→·HO+OH-陽極反應(yīng):H2O2-e→·HO+1/2O2+H+電催化氧化體系中陽極反應(yīng)為主,雙氧水利用率90%以上。1、催化電極使用壽命長。2、設(shè)備少,控制點少,工藝簡潔,操作簡單。整個氧化段*需要一臺電催化氧化反應(yīng)器即可。海鹽質(zhì)量催化氧化是什么
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