陶瓷前驅體的選擇需要考慮反應活性、成本與可獲取性及環境健康影響:①與其他組分的反應性:如果制備過程中涉及多種前驅體或添加劑,要考慮前驅體與它們之間的反應活性,確保反應能按預期進行,形成所需的陶瓷相。②分解溫度與速率:前驅體的分解溫度和速率會影響陶瓷的制備工藝和性能。分解溫度應適中,分解速率要可控,以保證陶瓷的形成過程均勻、穩定。③成本因素:前驅體的成本直接影響陶瓷的生產成本,在滿足性能要求的前提下,應選擇成本較低的前驅體,以提高經濟效益。④可獲取性與供應穩定性:前驅體應易于獲取,且供應穩定,避免因原料短缺影響生產。⑤毒性與安全性:選擇前驅體時要考慮其毒性和對人體健康的影響,盡量選擇低毒、安全的前驅體,以保障生產人員的安全和環境的友好。⑥環境友好性:前驅體的制備和使用過程應盡量減少對環境的污染,符合環保要求。陶瓷前驅體的比表面積和孔徑分布可以通過氮氣吸附 - 脫附實驗來測定。上海防腐蝕陶瓷前驅體纖維
如制備硅硼碳氮(SiBCN)陶瓷前驅體,將含硅、硼、碳、氮的有機化合物(如硅烷、硼烷、含氮有機物等)與無機化合物(如硼酸、硅粉等)混合,在一定的溫度和氣氛條件下進行反應。例如,將二甲氧基甲基乙烯基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、甲氧基三甲基硅烷等硅氧烷單體與甲基硼酸溶解于 1,4 - 二氧六環中,攪拌反應,旋蒸去除溶劑,得到中間產物。再將中間產物與三乙胺混合,在冰浴環境下滴加甲基丙烯酰氯,進行冰浴反應,經過濾、旋蒸去除沉淀和溶劑,得到液態 SiBCN 陶瓷前驅體。上海防腐蝕陶瓷前驅體纖維這種陶瓷前驅體在高溫下能夠快速裂解,轉化為具有良好力學性能的陶瓷材料。
陶瓷前驅體在航天領域具有廣闊的應用前景,主要體現在制備工藝改進:①快速成型:近年來,陶瓷前驅體的快速成型技術得到了發展。如北京理工大學張中偉教授團隊開發的具有原位自增密的陶瓷基復合材料快速制備技術 ViSfP-TiCOP,大幅縮減了工藝周期,實現了陶瓷基復合材料的低成本、高通量及快速化制備。②復雜結構制造:陶瓷前驅體可用于制造復雜形狀的航天部件。通過增材制造技術,如光固化 3D 打印等,可以直接將陶瓷前驅體轉化為具有復雜內部結構和精細外形的陶瓷部件,為航天部件的設計和制造提供了更大的自由度,能夠滿足航天器對特殊結構和功能的需求。
陶瓷前驅體在航天領域具有廣闊的應用前景,主要體現在材料性能提升:①高溫穩定性:隨著航天技術的發展,航天器在大氣層內高速飛行以及進入外層空間時會面臨極端高溫環境。陶瓷前驅體可制備出超高溫陶瓷材料,如碳化鉿、碳化鋯等,這些材料具有極高的熔點和優異的高溫穩定性,能有效保護航天器在高溫下的結構完整性。②抗氧化性能:一些陶瓷前驅體制備的陶瓷基復合材料在高溫下具有良好的抗氧化性能。如采用前驅體浸漬裂解工藝制備的 C/SiBCN 材料,比 C/SiC 具有更優異的高溫抗氧化性能,在 1400℃下空氣中的氧化動力學常數 kp 明顯低于 SiC 陶瓷。③輕量化:陶瓷前驅體可以通過精確的分子設計和制備工藝,實現材料的輕量化。在航天領域,減輕航天器的重量對于提高其性能和降低發射成本至關重要。采用陶瓷前驅體制備的陶瓷基復合材料具有高比強度和比模量,在保證結構強度的同時,能夠***減輕航天器的重量。生物陶瓷前驅體可以用于制備人工骨骼和牙齒等生物醫學材料,具有良好的生物相容性。
陶瓷前驅體在能源領域的應用面臨諸多挑戰:材料合成與制備方面。①精確控制化學組成和微觀結構:要實現陶瓷前驅體在能源應用中的高性能,需精確控制其化學組成和微觀結構。例如,在固體氧化物燃料電池中,電解質和電極材料的離子電導率、電子電導率等性能與化學組成和微觀結構密切相關。但在實際合成過程中,難以精確控制各元素的比例和分布,以及納米級的微觀結構,這會導致材料性能的波動和不穩定。②提高制備工藝的可重復性和規模化生產能力:目前一些先進的陶瓷前驅體制備技術,如溶膠 - 凝膠法、水熱法等,雖然能夠制備出高性能的陶瓷材料,但這些方法往往工藝復雜、成本較高,且難以實現大規模的工業化生產。同時,制備過程中的微小變化可能會對材料性能產生較大影響,導致工藝的可重復性較差。陶瓷前驅體的力學性能測試包括硬度、強度和韌性等指標的測量。上海防腐蝕陶瓷前驅體纖維
陶瓷前驅體轉化法制備的碳化硼陶瓷具有高硬度和低密度的特點,是一種理想的防彈材料。上海防腐蝕陶瓷前驅體纖維
研究陶瓷前驅體熱穩定性的實驗方法之一:熱分析技術。①熱重分析(TGA):通過測量陶瓷前驅體在受熱過程中的質量變化,來研究其熱分解、氧化等反應。可以獲得前驅體的起始分解溫度、分解速率、分解產物以及殘留量等信息,從而評估其熱穩定性。例如,若前驅體在較低溫度下就發生明顯的質量損失,說明其熱穩定性較差。②差示掃描量熱法(DSC):測量陶瓷前驅體在加熱或冷卻過程中與參比物之間的熱量差,能夠檢測到前驅體發生的相變、結晶、熔融等熱事件,確定其熱轉變溫度和熱效應大小。根據熱轉變溫度的高低和熱效應的強弱,可以判斷前驅體的熱穩定性。上海防腐蝕陶瓷前驅體纖維